运用流动注射分析方法测定海水中的硫化物

发布时间：2020-05-18

　　[摘 要] 运用荷兰SKALAR SAN++ 型全自动流动注射分析仪测定海水水中的硫化物。结果表明硫化物标准曲线在 0.050~1.0 mg/L 范围内线性良好，硫化物检出限分别为0.0014mg/L，精密度RSD 小于2 %，准确度小于±3 %，平均回收率为105 %。结论：该方法线性良好，检出限低，精密度和准确度高，能有效提高分析效率。

　　[关键词] 流动注射;海水 硫化物;检出限;精密度;准确度。

　　流动注射分析是一种新型、高效的连续流动分析技术, 实现自动化在线检测，样品分析所需水样量少、分析速度快，从而提高样品分析效率和准确度。本文采用流动注射分析仪测定环境海水样中的硫化物，从方法检出限、精密度、准确度以及加标回收率来说明此方法操作简便，快速准确，在大批量样品测定中有较大优势。

　　1.方法原理：

　　1.1连续流动分析仪工作原理

　　试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律的隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。

　　1.2化学反应原理

　　本方法基于亚甲基蓝分光光度法，即硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，同对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm下比色测定。

　　1.3试剂和材料

　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯化学试剂和蒸馏水或超纯水。

　　A.6M盐酸溶液

　　量取600ml浓盐酸(32%)溶于400ml蒸馏水中，加3mlBrij35摇匀。

　　也可量取515ml浓盐酸(36%-38%)用超纯水定容为1000ml，加3mlBrij35摇匀。

　　B.0.01M NaOH溶液

　　称取0.4gNaOH溶于1000ml蒸馏水中，加3mlBrij35摇匀。

　　C.显色剂

　　量取22ml浓盐酸(36%-38%)溶于400ml蒸馏水中，加入84mg对氨基-2甲基苯胺盐酸盐，定容至500ml，加入1ml Brij35摇匀。(每天新鲜配制，不用时放入冰箱)

　　D.氯化铁溶液

　　称取1.33 g FeCl3·6H2O溶于800ml蒸馏水中，加入 44.5ml浓盐酸(36%)，定容至1000ml。(不用时放入冰箱)

　　E.加入的人工海水：27g NaCl + 8.6g MgSO4·7H2O,溶于1000mL 0.01M NaOH溶液中(也可以用大洋海水)。

　　2.校准系列的制备

　　标准物质使用环境保护部标准样品研究所生产的硫化物标准溶液( 100 mg /L) 。制备6个浓度点的标准系列。用 0.010 M的 NaOH 溶液定容，硫化物质量浓度分别为：0.000mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.250 mg/L、0.500 mg/L和1.000mg/L。以测定信号值(峰高)为纵坐标，对应的硫化物质量浓度(mg/L)为横坐标，绘制校准曲线。(图1)。

　　3.实验结果分析

　　总共分析了0.025 mg/L 样品10个;0.100mg/L 样品10个用来计算检出限、精密度。加标0.500 mg/L样品10个用来计算加标回收率。(图2. 实验结果)

　　3.1 检出限的测定

　　依据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》[2]，分别连续测定0.025mg/L 硫化物标准溶液分别分析10次，计算其检出限。由表 2 得硫化物检出限为0.001.4mg/L

　　3.2 精密度的测定

　　采用流动注射分析仪测定10次浓度为0.025 mg/L 和0.100mg/L硫化物标准溶液，结果表明其精密度RSD 小于2 %。

　　3.2 准确度的测定

　　3.2.1 加标回收率测定

　　采用流动注射分析仪测定大洋海水样品(HSYY1、HSYY2、HSYY3)其数值都为未检出，在此基础上加标0.500mg/L，平均回收率为105.08%。符合HJ442-2008规范要求。结果如下：

　　4.结论

　　荷兰SKALAR SAN++ 型全自动流动注射分析仪测定海水水中的硫化物。结果表明硫化物标准曲线在 0.050~1.0 mg/L 范围内线性良好，硫化物检出限分别为0.0014mg/L，精密度RSD 小于2 %，准确度小于±3 %，平均回收率为105 %。该方法线性良好，检出限低，精密度和准确度高，能有效提高分析效率。

　　运用流动注射分析方法测定海水中的硫化物相关期刊推荐：《海洋环境科学》(双月刊)创刊于1982年，由国家海洋局海洋环境保护研究所暨国家海洋环境监测中心和中国海洋环境科学学会主办。主要刊登：海洋环境调查与研究、监测与监视、环境法学与环境管理、测试技术、综述和研究简报及学术动态等方面的论文信息。